国家自然科学基金(20773098)
- 作品数：4 被引量：8H指数：2
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- 手性配位聚合物Zn(OQA)2BPY(H2O)2固体CD谱的理论解析
- 过渡和稀土金属类手性配位聚合物由于其特有的光磁性质和非对称催化能力,受到了人们的广泛关注。本文利用自编程序,计算并分析了一种锌的手性配位聚合物的固体CD光谱,重点讨论了其Cotton效应的起源和晶体中激子的远程耦合。这不...
- 王越奎贾杰范军章伟光章慧
- cis-[Ni（NCS）2tren]的镜面对称性破缺:螯环的特殊手性构象
- 三(2-氨基乙基)胺[tren=tris(2-aminoethyl)amine]是一个三脚架式的多胺配体,它可以四齿配位方式与中心金属络合形成三个五元环,并且可能存在四种螯环手性构象形式:δδδ、λλλ、δδλ和λλδ(...
- 刘成勇颜建新林以玑李丹陈韵晴章慧
- 关键词：手性
- 无中生有的手性—源自于对称性破缺的手性传递、记忆与放大
- 众所周之,自然界中组成生命蛋白质的20种氨基酸,除无手性的甘氨酸外,均为L型,而组成核酸中的核糖均为D型。对称性破缺是自然界的显著特征,但生物分子的手性起源至今仍是化学生物学中一个重要的未解之谜。从实验的角度了解手性是否...
- 王健丁雷丁冬冬何裕建章慧赵玉芬
- 关键词：对称性破缺聚集体络合物
- cis-[Ni(NCS)2tren]的镜面对称性破缺：螯环的特殊手性构象被引量：2
- 2012年
- 为了探究cis-[Ni(NCS)2tren][tren:三(2-氨基乙基)胺]的手性来源,本文采用单晶X射线衍射、溶液紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱、固体紫外圆二色(CD)光谱和粉末X射线衍射(XRD)等对cis-[Ni(NCS)2tren]的一对手性晶体进行了表征.研究结果表明:该手性晶体由结晶过程中的镜面对称性破缺而形成;三角架型配体tren配位后的特殊手性构象(δδλ,λλδ)是cis-[Ni(NCS)2tren]的主要手性来源.络合物固体紫外CD谱所呈现的Cotton效应可能来自其螯环手性构象以及手性金属中心对NCS-配体的π-π*跃迁和荷移跃迁生色团的手性微扰.对20批次合成产物进行固体CD检测的统计结果表明:它们的对映体过量(ee)值在39%-100%之间.
- 刘成勇颜建新林以玑李丹方雪明章慧
- 关键词：手性
- 立体选择性合成手性寡聚铁(Ⅱ)络合物
- <正>近年来设计合成具有四面体、八面体或其他几何构型手性笼络合物的研究已成为超分子化学的研究热点之一[1]。由于手性笼络合物有着特殊的Chiral-at-metal结构稳定性和手性光学性质,使其有望作为谱学分
- 赵檑万仕刚林以玑章慧
- 关键词：立体选择性合成CD光谱
- 络合物同质多晶型体中的手性对称性破缺
- 近年来同质多晶现象(polymorphism)正引起化学、材料和医药领域科学家的关注。同质多晶现象又称同质多象或多晶型现象,是指同样组成的物质存在两种或两种以上结构不同的晶体的现象。在制备和不同的晶体生长条件(合成方法、...
- 宣为民陈雷奇郭陆川方雪明连伟章慧
- 关键词：络合物对称性破缺
- 非对映异构体共存的手性β-二酮稀土络合物的固体CD光谱
- 固体圆二色(CD)光谱是关联手性化合物晶体结构和绝对构型的重要手段[1]。前期研究工作表明,对于固态下可保留金属中心的Λ或Δ构型的6-8配位手性β-二酮络合物,其固体
- 林以玑方雪明章慧
- 关键词：非对映异构体手性
- 阻转异构化合物的共生同质多晶及其固体CD光谱
- 阻转异构(Atropisomerism)是有机化合物或金属络合物立体异构中的旋转异构现象之一。由于取代基的位阻等原因,当分子中围绕着某个特定单键的自由旋转受到阻碍,且发生旋转的能垒足够大时,有可能拆分出在常温下稳定存在的...
- 章慧徐利文胡蓉蓉赵祖金林丽榕秦安军邱化玉唐本忠
- 手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱被引量：1
- 2009年
- 本文立体选择性地合成了八配位Ln(Ⅲ)络合物[Eu(dbm)3LRR](1)、[Eu(dbm)3LSS](2)和[Tb(dbm)3LRR](3)(LRR/LSS=(-)/(+)-4,5-蒎烯基联吡啶,Hdbm=二苯甲酰甲烷),利用单晶衍射、UV-vis和固体CD光谱对其进行了表征.晶体结构分析和固体CD光谱表明1和2互为对映体.采用激子手性方法,通过与六配位和七配位的β-二酮络合物的固体CD光谱的对比,提出含β-二酮的八配位Ln(III)络合物的绝对构型关联规则.该系列络合物的畸变四方反棱柱的Δ或Λ绝对构型也被其单晶结构所证实.
- 周南万仕刚赵健林以玑宣为民方雪明章慧
- 关键词：Β-二酮绝对构型
- 包结法拆分1,1＇-联-2-萘酚：包结物的晶体结构及CD光谱被引量：3
- 2010年
- 以D/L-缬氨醇为原料,通过二步反应得到价廉易得的拆分剂碘化(R)/(S)-N,N,N-三甲基-1-羟基-3-甲基-2-丁铵,采用包结拆分法,成功实现了对1,1′-联-2-萘酚(BINOL)的拆分.对具有(R)-构型的季铵盐与(R)-BINOL在甲醇中所形成包结物的晶体结构分析结果表明:I-离子桥联主体(拆分剂)的醇羟基和客体(BINOL)的酚羟基形成O-H…I-氢键,以及相邻层的主客体分子之间的C-H…O氢键相互作用是在包结物中实现手性识别的关键.同时对两个包结物的溶液和固体圆二色(CD)光谱进行了研究.
- 赵珺郑明贤林以玑陈渊川阮源萍章慧
- 关键词：包结拆分晶体结构
